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| Titre : | Etude Theorique Des Spectres D’absorptions Electroniques De Quelques Composes Organometalliques |
| Auteurs : | Brahim.H, Directeur de thèse ; S Brahim, Auteur |
| Type de document : | texte imprimé |
| Editeur : | Alger: univ-saida, 2013 |
| Format : | 88 p. / fig.;tab. / 27 cm. |
| Note générale : | bibliographie |
| Langues: | Français |
| Langues originales: | Français |
| Catégories : | |
| Mots-clés: | Spectres ; absorptions Electroniques ; Composes Organometalliques |
| Résumé : |
Dans le contexte de l’étude théorique de la structure électronique et moléculaire des complexes comportant des éléments lourds, de transition nous avons entrepris des calculs en méthode DFT afin d’analyser les modes de liaison métal-ligand, le rôle des orbitales nd dans les transitions électroniques responsables des bandes d’absorption.Dans tous les cas, l’application des techniques de calcul TD-DFT/B3LYP et TD-ZORA/BP86/TZP, à savoir les fonctionnelles d’échange et de corrélation de Becke et Perdew(BP86), les bases d’orbitales triple zêta polarisées (TZP) associées à l’Approximation Régulière d’Ordre Zéro (ZORA) pour la prise en compte des effets relativistes, ont conduit à des structures géométriques en bon accord avec les données expérimentales. Ceci, nous a permis de valider notre approche TD- DFT en vue de l’analyse de la structure électronique de
l’état fondamental.Dans le troisième chapitre, nous présentons une étude détaillée de la structure électronique des complexes CH 3 Mn(CO) 5 ,ClMn(CO) 5 et Cr(CO) 6 .L’étude des spectres d’absorption électronique de ces trois complexes calculés ont été comparés avec celles de l’expérience.Le spectre expérimental du CH3Mn(CO) 5 a une bande intense à 47000 cm -1 alors que les spectres théoriques obtenus aux niveau TD- DFT/B3LYP et TD-DFT/PB86-D/ATZP/ZORA ont calculé cette bande à 38000 cm -1 pour le premier calcul et 42205 cm -1 pour le deuxième.Pour le deuxième complexe ClMn(CO) 5 , le spectre expérimental représente deux absorbances la première 44000 cm -1 et la deuxième à 51000 cm -1 . Le spectre calculé au niveau TD-DFT/PB86-D/ATZP/ZORA a une allure proche de l’expérience avec des transitions électroniques de caractère SBLCT/MSBCT, et le spectre obtenu avec TD-DFT/B3LYP a des absorbances dans l’intervalle énergétique de 44000 cm -1 à 45000 cm- 1 .Pour le dernier complexe Cr(CO) 6 , et avec les mêmes méthodes utilisées dans l’étude géométrique du complexe CH 3 Mn(CO) 5 et ClMn(CO) 5 . L’étude du spectre d’absorption du complexe Cr(CO) 6 au niveau TD-DFT/BP86-D/ATZP/ZORA annonce que les transitions ∗électroniques responsables des bandes d’absorption sont de même type MLCT (d Cr → ). Le spectre calculé avec la fonctionnelle PB86-D commence à 32032.31 cm -1 avec une absorption de f =0.9703 alors que le spectre expérimental commence à 28000 cm -1 , on peut dire que le spectre théorique à des caractéristiques des bandes proches de ceux de l’expérience. |
Exemplaires (2)
| Code-barres | Cote | Support | Localisation | Section | Disponibilité |
|---|---|---|---|---|---|
| SCT00448 | TCHMS00052 | Périodique | Salle des Thèses | Chimie | Exclu du prêt |
| SCT00449 | TCHMS00053 | Périodique | Salle des Thèses | Chimie | Disponible |
Documents numériques (1)
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